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        熱蒸發(fā)生長技術(shù)

        時間:2023-11-04 百科知識 版權(quán)反饋
        【摘要】:很多利用熱蒸發(fā)法合成納米線的生長機(jī)制到現(xiàn)在還沒有被研究者解釋清楚。在這種OAG反應(yīng)中,無論是源材料還是合成的納米線中,均沒有金屬元素和催化劑的存在,而且初始材料為氧化物,得到的納米線中卻不含氧。例如,利用SiO2生長出來的納米線為純Si,而且Si本身也不具備自催化效果,它就是利用SiO2輔助生長的。然后在退火20~30min之后,在石英管溫度較低部分會生長出大量海綿狀的Si納米線。

        除了納米線之外,一些其他納米結(jié)構(gòu),如納米帶、納米蜂巢結(jié)構(gòu)和納米梳狀結(jié)構(gòu),可以簡單地用固體源材料熱蒸發(fā)法合成。實驗步驟如圖2.6所示。這種熱蒸發(fā)法中溫度梯度和真空度的控制至為關(guān)鍵。熱蒸發(fā)法合成的典型材料是金屬氧化物,如ZnO、SnO2、In2O3和VO等。這些納米線的合成一般在真空或者負(fù)壓惰性氣體環(huán)境下,通過簡單地蒸發(fā)金屬氧化物并使其在低溫區(qū)域從氣相中沉積下來實現(xiàn)。這一生長過程沒有金屬催化劑且沒有液相存在,被稱為氣-固(VS)生長。在空氣環(huán)境中,一般的源材料難以升華成氣態(tài),所以這種方法需要真空環(huán)境。但是,還可以通過向源材料中添加其他材料與源材料反應(yīng),來增強(qiáng)其在普通環(huán)境下的生長。例如,ZnO粉末在正常條件下不會在1 000℃時升華,但是如果添加一些碳粉,就可以很容易地在1 000℃時得到氣態(tài)ZnO。而且這種方法可以得到多種形式的ZnO納米線,納米線的形式受溫度影響。在此法中,真空條件、載氣和催化劑均不是必需的,大大提高了該方法的實用性。

        圖2.6 熱蒸發(fā)法合成Si納米線示意圖

        很多利用熱蒸發(fā)法合成納米線的生長機(jī)制(無催化劑)到現(xiàn)在還沒有被研究者解釋清楚。也有一些不含金屬元素的材料可以從它們的氧化物中分解出納米線,例如,Wang等在文獻(xiàn)[21-23]中提到,SiO2可以有效地促進(jìn)Si納米線的生長,見圖2.7(a),同時在Ge和一些III-V族半導(dǎo)體納米線的生長中也發(fā)現(xiàn)了類似的機(jī)制,研究者們稱為氧化物輔助生長(Oxide-Assisted Growth,OAG)。如圖2.7(b)所示,SiO2的存在擴(kuò)大了Si納米線生長的區(qū)域,使用50%SiO2和50%Si的混合粉末做源材料時,生長區(qū)域的面積是原來的30倍,極大地提高了納米線的產(chǎn)量。

        圖2.7 Si納米線成品及其產(chǎn)量與SiO2比例的關(guān)系

        在這種OAG反應(yīng)中,無論是源材料還是合成的納米線中,均沒有金屬元素和催化劑的存在,而且初始材料為氧化物,得到的納米線中卻不含氧。例如,利用SiO2生長出來的納米線為純Si,而且Si本身也不具備自催化效果,它就是利用SiO2輔助生長的。研究者做了一個簡單的實驗來驗證OAG模型,他們將Si和SiO2混合粉末(Si∶O=x∶1,x≥1)放入真空(真空度小于1 333Pa)石英管中,然后將石英管放入預(yù)熱爐中(1 250~1 300℃),石英管一端置于預(yù)熱爐外用來產(chǎn)生溫度差,具有溫度差的區(qū)域也是納米線生長的區(qū)域(反應(yīng)過程不需要惰性氣體)。然后在退火20~30min之后,在石英管溫度較低部分(800~1 000℃)會生長出大量海綿狀的Si納米線。但是實驗結(jié)果生成了兩種產(chǎn)物:一種是SiO;另一種是淺棕色的松散結(jié)構(gòu)材料。X射線衍射結(jié)果顯示該物質(zhì)為一種Si結(jié)構(gòu),現(xiàn)在這一結(jié)構(gòu)可以和Si納米線一樣通過熱蒸發(fā)得到。OAG機(jī)制具有兩個優(yōu)勢:①因為沒有金屬催化劑,所以納米線純度極高;②因為有著與激光輔助生長類似的實驗步驟,所以納米線的摻雜較簡單。利用此方法合成的Si納米線的直徑為20nm,而長度可達(dá)幾百微米,這是其他方法無法實現(xiàn)的。

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