第十五節(jié)　重金屬檢查

一、概念

系指在規(guī)定的條件下，對能與硫代乙酰胺或硫化鈉作用顯色的金屬雜質(zhì)檢查的一種方法。

二、技術(shù)依據(jù)及原理

其原理是硫化鈉或者硫代乙酰胺在弱酸性條件下水解產(chǎn)生硫化氫，與供試品中重金屬在試驗(yàn)條件下所顯顏色，與一定量的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液在同樣操作條件下所顯的顏色比較，檢查供試品中重金屬限量。

反應(yīng)式：Pb^2＋＋S^2－→PbS↓

三、儀器和試劑

1.儀器和用具

50ml納氏比色管、高溫爐。

2.試劑

乙酸銨（AR）、硫代乙酰胺（AR）、氫氧化鈉（AR）、甘油（AR）、硝酸鉛（AR）、硝酸（AR）、蔗糖（AR）、鹽酸（AR）。

3.標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液的制備

稱取硝酸鉛0.160g，置1000ml量瓶中，加硝酸5ml與水50ml溶解后，用水稀釋至刻度，搖勻，作為貯備液。

臨用前，精密量取貯備液10ml，置100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得（每1ml相當(dāng)于10μg的Pb）。

配制與貯存用的玻璃容器均不得含鉛。

四、檢驗(yàn)步驟

1.第一法

除另有規(guī)定外，取25ml納氏比色管兩支，甲管中加標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液2ml與醋酸鹽緩沖液（pH3.5）2ml，加水或該藥品正文項(xiàng)下規(guī)定的溶劑稀釋成25ml，乙管加入按該藥品項(xiàng)下規(guī)定的方法制成的供試品溶液25ml，若供試品溶液帶顏色，可在甲管中滴加2滴稀焦糖溶液或其他無干擾的有色溶液，使之與乙管一致，再在甲乙兩管中分別加硫代乙酰胺試液各2ml，搖勻，放置2min，同置白紙上，自上向下透視，乙管中顯示的顏色與甲管比較，不得更深。

如在甲管中滴加稀焦糖溶液仍不能使顏色一致時，可取該藥品項(xiàng)下規(guī)定的兩倍量的供試品和試液，加水或該藥品項(xiàng)下規(guī)定的溶劑使成30ml，將溶液分成甲乙兩等份，乙管中加水或該藥品項(xiàng)下規(guī)定的溶劑稀釋成25ml，甲管中加入硫代乙酰胺試液2ml，搖勻，放置2min，經(jīng)濾膜（孔徑3μm）濾過，然后甲管中加入標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液一定量，加水或該藥品項(xiàng)下規(guī)定的溶劑使成25ml，再分別在乙管中加硫代乙酰胺試液2ml，甲管中加水2ml，照上述方法比較，即得。

供試品如含高鐵鹽影響重金屬檢查時，可取該藥品項(xiàng)下規(guī)定方法制成的供試液，加抗壞血酸0.5～1.0g，并在對照液中加入相同量的抗壞血酸，再照上述方法檢查。

配制供試品溶液時，如使用的鹽酸超過1.0ml（或與鹽酸1.0ml相當(dāng)?shù)南←}酸），氨試液超過2ml，或加入其他試劑進(jìn)行處理者，除另有規(guī)定外，對照液中應(yīng)取同樣同量的試劑置瓷皿中蒸干后，加醋酸鹽緩沖液（pH3.5）2ml與水15ml，微熱溶解后，移置納氏比色管中，加標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液一定量，再用水稀釋成25ml。

2.第二法

除另有規(guī)定外，取該品種熾灼殘?jiān)?xiàng)下遺留的殘?jiān)?，在殘留物中加硝?.5ml，蒸干，待氧化氮蒸氣除盡后（或取供試品一定量，緩緩熾灼完全炭化，放冷，加硫酸0.5～1.0ml，使其濕潤，用低溫加熱至硫酸除盡后，加硝酸0.5ml，蒸干，至氧化氮蒸氣除盡后，放冷，在500℃～600℃熾灼使完全炭化），放冷，加鹽酸2ml，置水浴上蒸干后加水15ml，滴加氨試液至對酚酞指示液顯中性，再加醋酸鹽緩沖液（pH3.5）2ml，微熱溶解后，移置納氏比色管中，加水稀釋成25ml。另取配制供試品溶液的試劑，置瓷皿中蒸干后，加醋酸鹽緩沖液（pH3.5）2ml與水15ml，微熱溶解后，移置納氏比色管中，加標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液一定量，再用水稀釋成25ml，照上述第一法檢查，即得。

3.第三法

除另有規(guī)定外，取供試品1.000g置25ml的納氏比色管中，加氫氧化鈉試液5ml與水20ml溶解后，加硫化鈉試液5滴，搖勻，用一定量的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液同樣處理后的顏色比較，不得更深。

五、注意事項(xiàng)

配制標(biāo)準(zhǔn)鉛貯備液時，加入硝酸5ml，防止鉛的水解，標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配或使用不得超過一周。

硫代乙酰胺試液與重金屬反應(yīng)的最佳pH值是3.5，故配制醋酸鹽緩沖液（pH3.5）時要用pH計(jì)調(diào)節(jié)。

為便于目視比較，第一、第二和第三法中的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液用量以2.0ml為宜。

如需將熾灼殘?jiān)?xiàng)下的遺留殘?jiān)髦亟饘贆z查時，則熾灼溫度必須控制在500℃～600℃，溫度過高，多數(shù)重金屬都有不同程度的損失。

熾灼殘?jiān)酉跛崽幚恚仨氄舾?，將亞硝酸除盡，否則亞硝酸會使硫代乙酰胺水解生成的硫化氫，因氧化析出乳硫，影響檢查。

供試品中如含有高鐵鹽，在弱酸性溶液中會使硫代乙酰胺水解生成的硫化氫進(jìn)一步氧化析出乳硫，影響檢查，可加入抗壞血酸將高鐵離子還原為亞鐵離子而消除干擾。

如供試品自身為重金屬鹽，必須先將供試品本身的金屬離子除去，再進(jìn)行檢查。

藥品本身生成的不溶性硫化物，影響重金屬檢查，可加入遮蔽劑以避免干擾。

六、記錄與計(jì)算

1.標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液濃度計(jì)算

1mol的硝酸鉛［Pb（NO₃）₂］的質(zhì)量為331.2g，含鉛（Pb）207.2g；稱取硝酸鉛0.1598g配成1000ml貯備液，含Pb量為：

貯備液依法稀釋10倍后所得標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液的濃度為每1ml含10μg的鉛。

2.重金屬限量計(jì)算

進(jìn)行檢查時，如取供試品1.0g，與標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液2.0ml制成的對照液比較，計(jì)算重金屬限量。

3.標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液取樣量計(jì)算

根據(jù)取供試品量及限量計(jì)算，如，取供試品2.0g，依法檢查，規(guī)定含重金屬不得過百萬分之五，應(yīng)取標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液（10μgPb/ml）多少毫升？

七、結(jié)果判定

第一、第二、第三法，甲管與乙管比較，乙管所呈顏色淺于甲管，判為符合規(guī)定。