【目的與要求】

（1）通過乙酰二茂鐵的合成，復(fù)習芳香化合物的?；磻?yīng)。

（2）了解柱色譜分離的原理和應(yīng)用。

（3）學習用薄層色譜法確定柱色譜的淋洗劑，用柱色譜法提純乙酰二茂鐵。

（4）復(fù)習減壓過濾操作和重結(jié)晶的操作。

（5）學習旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器的使用方法。

【反應(yīng)式】

【所需試劑】

二茂鐵3.0g（0.016mol）；醋酸酐20.0mL（21.6g，0.21mol）；H3 PO4（質(zhì)量分數(shù)85%）；碳酸氫鈉；石油醚；乙酸乙酯。

【操作步驟】

1.乙酰二茂鐵的合成

在裝有回流冷凝管和溫度計的100mL三口瓶中加入3.0g已研細的二茂鐵和20mL醋酐。在10mL恒壓滴液漏斗中，加入3mL大于85%的H3 PO4，在電磁攪拌下緩慢滴加H3 PO4。注意觀察控制反應(yīng)的溫度。滴加完畢，攪拌加熱15 min。

將反應(yīng)混合物降至室溫，傾入盛有80g碎冰的1000mL燒杯中，三口瓶用冷水涮洗3～4次（每次用10 mL），涮洗液也傾入1000mL燒杯中。待冰全部融化后，在不斷攪拌下，小心分批地加入固體NaHCO3，中和混合物至中性為止。冰浴冷卻，減壓抽濾收集析出的橙黃色固體，用水淋洗固體至濾液呈淺橙色。壓實抽干，于紅外燈下充分烘干，稱重。

保留0.5g左右的產(chǎn)品，其他用石油醚進行重結(jié)晶。

2.乙酰二茂鐵的色譜分離

1）將少量的純二茂鐵、乙酰二茂鐵粗產(chǎn)品及重結(jié)晶后的乙酰二茂鐵配成溶液（可選用甲苯或乙酸乙酯做溶劑）。選用石油醚（60℃～90℃）和乙酸乙酯為展開劑，研究不同比例時，原料二茂鐵、乙酰二茂鐵粗品和重結(jié)晶后的乙酰二茂鐵的薄層展開情況，確定最佳的展開劑比例，作為下面柱層析分離乙酰二茂鐵粗品的參考洗脫劑（淋洗劑）。

2）柱色譜分離

在層析柱中加入1/3柱高經(jīng)薄層色譜選定的洗脫劑。在100mL小燒杯中加入25g硅膠（100～200目），在玻璃棒的攪拌下，用約40mL洗脫劑將硅膠調(diào)成漿狀，趕走所有氣泡，然后打開色譜柱下端活塞，使洗脫劑慢慢流出，同時將漿狀硅膠在攪拌下加入柱內(nèi)（配以橡皮棒輕輕敲打色譜柱），讓慢慢流出的洗脫劑帶動硅膠緩慢沉降到柱的下端。當洗脫劑高度與硅膠高度持平時，關(guān)上下端旋塞。

將0.4g乙酰二茂鐵粗品配成溶液［1］，用吸管小心地將其移入柱中，打開旋塞，使柱內(nèi)液面再次與硅膠持平（可以在上面放一層脫脂棉）。

小心地分批將洗脫劑加入柱中，調(diào)節(jié)旋塞，使洗脫劑以每秒一滴的速度流出。根據(jù)二茂鐵和乙酰二茂鐵的顏色和比移值不同，分別收集二茂鐵及乙酰二茂鐵。

用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器分別蒸干收集到的乙酰二茂鐵溶液。

【注釋】

［1］乙酰二茂鐵在石油醚中溶解度較小，可用盡量少的乙酰乙酯溶解。

【思考題】

分別用150℃加熱8 h的硅膠和暴露在大氣中數(shù)天的硅膠裝柱，淋洗時，乙酰二茂鐵在哪種柱上移動得較快？為什么？