張文武

（保山市動物疫病預防控制中心，云南保山678000）

摘 要：保山市動物疫病預防控制中心利用原子吸收光譜法，對2010～2013年保山市、德宏州飼料產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督抽檢的配合飼料175批、濃縮飼料295批、添加劑預混料2批，進行微量元素Cu、Zn、Fe、Mn含量及重金屬元素Pb、Cd含量檢測，并對檢測結(jié)果進行分析，提出相應(yīng)的對策建議，為加強飼料質(zhì)量監(jiān)管、保障畜產(chǎn)品安全提供了參考。

關(guān)鍵詞：飼料；微量元素；檢測；結(jié)果分析；對策建議

飼料是發(fā)展畜牧業(yè)的物質(zhì)基礎(chǔ)，是數(shù)量最大的畜牧業(yè)投入品，其質(zhì)量直接影響著畜產(chǎn)品安全。檢測工作可為加強飼料質(zhì)量監(jiān)管、保障畜產(chǎn)品安全提供技術(shù)支持。微量元素是指占生物體總重量的0.01％以下的元素，盡管它們在生物體內(nèi)含量極小，但它們對維持生物體中的新陳代謝卻是十分必要的。在現(xiàn)代動物養(yǎng)殖過程中，飼料中微量元素Cu、Zn、Fe、Mn必須達到國家標準指標。動物機體如果缺少某種微量元素，就會出現(xiàn)相應(yīng)的代謝疾病進而影響其生長發(fā)育，甚至危及生命，進而導致飼養(yǎng)成本的相對提高，降低經(jīng)濟效益［1］。重金屬元素Pb、Cd是具有蓄積性的有害元素，動物從飼料中攝入后會因慢性蓄積而對動物器官造成不可逆損傷［2］，當人體以此為食物時，就會將重金屬元素Pb、Cd攝入人體內(nèi)，造成嚴重后果。因此，開展飼料中微量元素Cu、Zn、Fe、Mn的含量及重金屬元素Pb、Cd的含量檢測，對加強飼料質(zhì)量監(jiān)管、保障畜產(chǎn)品安全具有重要的意義。結(jié)合6年工作實踐，對保山市、德宏州2010～2013年飼料質(zhì)量監(jiān)督抽檢樣品中的微量元素Cu、Zn、Fe、Mn含量及重金屬元素Pb、Cd含量進行檢測，并對檢測結(jié)果進行分析，提出相應(yīng)的對策建議，以期為加強飼料質(zhì)量監(jiān)管、保障畜產(chǎn)品安全提供參考。

1 材料與方法

1.1 材 料

1.1.1 樣 品

2010～2013年保山市、德宏州飼料質(zhì)量監(jiān)督抽檢樣品472批，其中：配合飼料175批、濃縮飼料295批、添加劑預混料2批。

1.1.2 試 劑

符合GB／T6682中的二級水，優(yōu)級純鹽酸，優(yōu)級純硝酸，0.6摩爾／升稀鹽酸溶液，1摩爾／升鹽酸溶液，6摩爾／升鹽酸溶液，6摩爾／升硝酸溶液，2摩爾／升碘化鉀溶液，5％抗壞血酸溶液，甲基異丁酮，1000微克／毫升的銅、鋅、鐵、錳、鉛、鎘標準工作液。

1.1.3 主要儀器

AG204電子天平 （感量0.01毫克），電熱板，馬弗爐，北京普析TAS－990Super F型原子分光光度計。

1.2 方 法

1.2.1 樣品制備

取有代表性試樣2千克，用四分法將試樣縮分至250克，過0.42毫米孔篩粉碎，裝入樣品瓶中待檢測。

1.2.2 標準依據(jù)

《中華人民共和國國家標準》GB／T13885－2003／ISO6869：2000動物飼料中鈣、銅、鐵、鎂、錳、鉀、鈉和鋅含量的測定，原子吸收光譜法； 《中華人民共和國國家標準》GB／T13080－2004飼料中鉛的測定，原子吸收光譜法；《中華人民共和國國家標準》GB 13080－91飼料中鎘的測定方法。

1.2.3 操作步驟

1.2.3.1 銅鋅鐵錳的測定步驟

稱取1～5克制備好的試樣，精確到1毫克，放進坩堝中，將坩堝放在電熱板或煤氣爐上加熱，直到試料完全炭化 （要避免試料燃燒）。將坩堝轉(zhuǎn)到移在550℃下預熱15分鐘的馬弗爐中灰化3小時，冷卻后用2毫升水浸潤坩堝中內(nèi)容物。如果有許多炭粒，則將坩堝放在水浴上干燥，然后再放到馬弗爐中灰化2小時，讓其冷卻再加2毫升水。用6摩爾／升鹽酸，開始慢慢一滴一滴加入，邊加邊旋轉(zhuǎn)坩堝，直到不冒氣泡為止，然后再快速加入，旋轉(zhuǎn)坩堝并加熱直到內(nèi)容物近乎干燥，在加熱期間務(wù)必避免內(nèi)容物濺出。用5毫升6摩爾／升鹽酸加熱溶解殘渣后，分次用5毫升左右的水將試料溶液轉(zhuǎn)移到50毫升容量瓶。待其冷卻后，然后用水定容并用無煙濾紙過濾。用0.6摩爾／升鹽酸溶液配制標準曲線，導入原子分光光度計測量校正溶液的吸光度，減去0.6摩爾／升鹽酸的吸光度，繪制校正曲線。在同樣條件下，測量試料溶液和空白溶液的吸光度，試樣溶液的吸光度減去空白溶液的吸光度，得到試樣溶液的吸光度，代入計算。

1.2.3.2 鉛的測定步驟

稱取約5克制備好的試樣，精確到0.001克，置于瓷坩堝中。將瓷坩堝置于可調(diào)電爐上100～300℃緩慢加熱炭化至無煙，要避免試料燃燒。然后放入已在550℃下預熱15分鐘馬弗爐，灰化2～4小時，冷卻后用2毫升水將灰化物潤濕。如果仍有少量炭粒，可滴入6摩爾／升的硝酸使殘渣潤濕，將坩堝放在水浴中干燥，然后再放到馬弗爐中灰化2小時，冷卻后加2毫升水。取5毫升6摩爾／升鹽酸，開始慢慢一滴一滴加入坩堝中，邊加邊轉(zhuǎn)動坩堝，直到不冒氣泡，然后再快速放入，再加入5毫升6摩爾／升硝酸，轉(zhuǎn)到坩堝并用水浴加熱直到消化液2～3毫升時取下（注意防止濺出），分次用5毫升左右的水轉(zhuǎn)移到50毫升容量瓶。冷卻后，用水定容至刻度，用無灰濾紙過濾，搖勻，待用。同時制備試樣空白溶液。用0.6摩爾／升的稀鹽酸溶液配制鉛標準溶液，導入原子分光光度計，用水調(diào)0，打開氘燈扣背景，在283.3納米波長處測定吸光度，以吸光度為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線。將試樣溶液劑和試劑空白，導入原子分光光度計進行測定，測出相應(yīng)的吸光度值與標準曲線比較定量。

1.2.3.3鎘的測定步驟

稱取飼料樣品5克 （精確至0.0001克），置于100毫升瓷坩堝中，在可調(diào)溫電爐上先從低溫開始，逐漸提高溫度碳化樣品，直至不冒煙為止。將坩堝放入馬福爐中，先從低溫開始200℃保持1小時，再升至300℃保持1小時，最后升溫至500℃灼燒16小時。冷卻后，加入少量蒸餾水潤濕，加入硝酸10毫升，置于電爐上加熱分解試樣至近干。冷卻后加入1摩爾／升鹽酸溶液10毫升，煮沸，冷卻后用1摩爾／知鹽酸溶液轉(zhuǎn)移定容至50毫升容量瓶中，搖勻過濾，此溶液為試樣制備溶液。同時制備試劑空白溶液。精確移取鎘標準工作液0毫升、1.25毫升、2.50毫升、5.00毫升、7.50毫升、10.00毫升，分別置于25毫升具塞比色管中，以1摩爾／升鹽酸溶液稀釋至15毫升，加入2摩爾／升碘化鉀溶液2毫升，搖勻，放置15分鐘；加入5％抗壞血酸溶液1毫升，搖勻，放置5分鐘；準確加入甲基異丁酮5毫升，振動萃取5分鐘，靜置分層后，上層有機相 （甲基異丁酮相）導入原子吸收分光光度計，在228.8納米波長處測定其吸光度。以濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。準確移取試樣制備溶液10毫升及同量試劑空白溶液于25毫升具塞比色管中，依次加入2摩爾／升碘化鉀溶液2毫升，搖勻，放置15分鐘；加入5％抗壞血酸溶液1毫升，搖勻，放置5分鐘；準確加入甲基異丁酮5毫升，振動萃取5分鐘，靜置分層，同標準曲線導入原子吸收分光光度計測定其試樣溶液中鎘的濃度。

2 結(jié)果與分析

2.1 檢測結(jié)果 （見表1）

表12010～2013年保山市、德宏州飼料中微量元素檢測結(jié)果匯總表

從表1中看出，2010～2013年，共檢測保山市、德宏州飼料樣品849個批次，合格799個批次，總合格率94.1％。其中鎘在2013年檢測了23批次，全部合格，鐵和錳在2012年檢測了兩批次微量元素預混合飼料，合格率低，為全部不合格。

2.2 結(jié)果分析 （如圖1、圖2、圖3）

圖1 2010～2013年保山、德宏飼料中銅、鋅合格率變化曲線

圖2 2010～2013年保山、德宏飼料中鉛合格率變化曲線

圖3 2010～2013年保山、德宏飼料中微量元素合格率變化曲線

圖1顯示，保山市、德宏州兩地自2010年將銅納入檢測范圍開始，2010年飼料中銅的檢測合格率為77.4％，2011年飼料中銅的檢測合格率為84.8％，2012年飼料中銅的檢測合格率為90.4％，2013年飼料中銅的檢測銅合格率為100％；保山市、德宏州2010年飼料中鋅的檢測合格率為83.8％，2011年飼料中鋅的檢測合格率為80.4％，2012年飼料中鋅的檢測合格率為94.2％，2013年飼料中鋅的檢測合格率為84.8％。

圖2顯示，保山市、德宏州的飼料樣品中，2010年飼料中鉛的檢測合格率為100％， 2011年飼料中鉛的檢測合格率為98.3％，2012年飼料中鉛的檢測合格率為99.2％，2013年飼料中鉛的檢測合格率為100％。

圖3顯示，保山市、德宏州兩地飼料中微量元素和重金屬元素的總體合格率，2010年為93.4％，2011年為91.4％，2012年為94.3％，2013年為96.9％。飼料中微量元素和重金屬元素的總體合格率4年來呈波動上升的趨勢，說明近年來開展的檢測和監(jiān)管，取得一定實效。

3 討論與小結(jié)

3.1 飼料中銅的檢測監(jiān)管

銅是機體內(nèi)蛋白質(zhì)和酶的重要組成部分，研究結(jié)果表明，至少有20種酶含有銅，其中至少有10種需要銅的參與和活化，對機體的代謝過程產(chǎn)生作用，促進人體的許多功能，缺銅會出現(xiàn)許多臨床癥狀，包括貧血、心臟和循環(huán)系統(tǒng)問題以及骨骼畸形等［3］。保山市、德宏州兩地自2010年將銅納入檢測范圍開始，2010年飼料中銅的檢測合格率為77.4％， 2011年飼料中銅的檢測合格率為84.8％，2012年飼料中銅的檢測合格率為90.4％，2013年飼料中銅的檢測銅合格率為100％。飼料中銅的檢測合格率呈逐年穩(wěn)定提升的態(tài)勢，說明飼料質(zhì)量的監(jiān)督檢測工作對飼料質(zhì)量的具有十分明顯的促進作用。建議今后堅持檢測和加強監(jiān)管，進一步提高鞏固銅的合格率。

3.2 飼料中鋅的檢測監(jiān)管

鋅是許多酶的組成成分及其作用的必須因子，蛋白質(zhì)、氨基酸、脂類、碳水化合物、核酸、維生素等物質(zhì)的代謝過程均需要酶的參與，因而鋅直接或間接參與上述的物質(zhì)的代謝過程，鋅能保持生物膜，維持機體免疫功能和防止病菌及寄生蟲的侵襲，鋅可保持畜群生殖器官的完整性，對血液與骨骼的生長發(fā)育也具有重要的作用，對味覺和嗅覺及行為方式也起著重要作用［4］。保山市、德宏州2010～2013年，4年中飼料中鋅合格率變化情況，從圖1中可以看出，2010年飼料中鋅的檢測合格率為83.8％，2011年飼料中鋅的檢測合格率為80.4％，2012年飼料中鋅的檢測合格率為94.2％，2013年飼料中鋅的檢測合格率為84.8％，合格率總體呈波動向上的趨勢。另一方面也說明飼料中鋅的合格率還不夠不穩(wěn)定，需要進一步加強檢測和監(jiān)管，進一步提高飼料中鋅的檢測合格率。

3.3 飼料中鐵的檢測監(jiān)管

鐵不僅是多種化合物的組分，還和多種與代謝相關(guān)的酶活性有關(guān)，且在一定程度上影響機體的免疫機能。但添加過多，易造成中毒。表現(xiàn)為皮膚潮紅，精神呆滯，站立不穩(wěn)，呼吸急促，體溫降低，嗜睡，繼而昏迷，嚴重時死亡［5］。鐵元素在2012年檢測的兩個微量元素預混料中，均為不合格，今后應(yīng)該加大微量元素預混料中鐵的檢測和監(jiān)管力度，以提高鐵元素合格率。

3.4 飼料中猛的檢測監(jiān)管

錳是許多酶的激活劑，包括精氨酸酶、胱氨酸酶、硫胺酶、肌肽酶、脫氧核糖核酸酶、烯醇酶、腸道丙氨酸酶、甘氨酰－L－亮氨酸二肽酶等。畜禽錳缺乏會產(chǎn)生許多癥狀，包括生長速度下降、性成熟延遲、不規(guī)則排卵、胚胎吸收或產(chǎn)生弱胎、葡萄糖耐受力下降、蛋殼變形、血凝受阻、骨骼異常、運動失調(diào)等。錳添加過量會產(chǎn)生錳－鐵拮抗作用，表現(xiàn)出食欲減退，生長受阻。錳元素在2012年檢測的兩個微量元素預混料中，都不合格，合格率為0，建議今后采取專項檢測的方式，加大飼料中錳元素的檢測和監(jiān)管力度。

3.5 飼料中鉛和鎘的檢測監(jiān)管

鉛和鎘作為重金屬污染物，能夠長期在人和動物體內(nèi)蓄積，會引起慢性中毒、神經(jīng)機能紊亂和貧血，甚至致癌［6］。鉛污染在世界范圍均有存在，土壤、大氣、水中的鉛通過生物鏈轉(zhuǎn)移到動植物內(nèi)，造成飼料原料的污染，因此，測定飼料中的微量元素和重金屬元素的含量是否合格，對飼料安全和動物食品安全來說顯得十分的重要［7］。保山市、德宏州飼料監(jiān)督抽檢樣品中，2010年飼料中鉛的檢測合格率為100％，2011年飼料中鉛的檢測合格率為98.3％，2012年飼料中鉛的檢測合格率為99.2％，2013年飼料中鉛的檢測合格率為100％。合格率仍然不夠穩(wěn)定，需要對飼料中鉛的含量持續(xù)檢測、持續(xù)跟蹤。2013年對鎘元素檢測的23個批次樣品中，全部合格，合格率為100％，合格率最高。

3.6 飼料中微量元素的檢測監(jiān)管的實效

根據(jù)2010～2013年保山市、德宏州飼料中微量元素Cu、Zn、Fe、Mn及重金屬元素Pb、Cd含量的檢測結(jié)果，飼料中Cd的合格率最高為100％，Cu的合格率次之，Zn的合格率較低，F(xiàn)e和Mn的合格率最低。飼料中微量元素和重金屬元素的總體合格率4年來呈波動上升的趨勢，說明近年來開展的檢測和監(jiān)管收到實效，下一步仍需繼續(xù)進行檢測和監(jiān)管，進一步提高飼料中微量元素和重金屬元素的檢測合格率。

3.7 從源頭上把好畜產(chǎn)品安全關(guān)

綜上所述，建議飼料生產(chǎn)廠家特別是中小飼料生產(chǎn)企業(yè)，應(yīng)加強飼料原料的質(zhì)量把關(guān)，使用高科技、規(guī)?；髽I(yè)生產(chǎn)的微量元素預混料，確保飼料產(chǎn)品質(zhì)量。其次，建議監(jiān)督檢測機構(gòu)今后加大對微量元素和重金屬元素的檢測力度，尤其要加大Fe、Mn、Zn、Cu等元素的檢測力度，將劣質(zhì)飼料暴露在陽光之下。另外，一些養(yǎng)殖戶自拌飼料不使用合法的添加劑，而是將銅、鐵、錳、鋅、鈷、碘、硒用于拌料飼喂畜禽，原料質(zhì)量難以保證，微量元素超標嚴重，也難以保證其有毒有害物質(zhì)是否超標［8］。今后要加大對廣大養(yǎng)殖戶的培訓和養(yǎng)殖戶自配飼料的檢測監(jiān)管力度，使他們形成堅持使用質(zhì)量合格的飼料產(chǎn)品，堅決杜絕自配微量元素添加料行為，生產(chǎn)出質(zhì)優(yōu)安全的畜產(chǎn)品。同時，繼續(xù)加強飼料質(zhì)量監(jiān)管，堅持定期不定期抽檢生產(chǎn)、經(jīng)營、使用環(huán)節(jié)的飼料產(chǎn)品，堅決打擊假劣飼料產(chǎn)品，凈化飼料市場，從源頭上把好畜產(chǎn)品安全關(guān)。

參考文獻

［1］劉占宏，陳晨，徐國榮.飼料中微量元素銅、鋅、鐵、錳的快速測定方法［J］.飼料工業(yè)，1998， 19（6）：23.

［2］尚立成，李玲，胡文宏.甘肅省2012年禽畜肉中鉛鎘監(jiān)測結(jié)果分析［J］.中國衛(wèi)生檢疫雜志， 2012，23（8）：1948－1950.

［3］劉占宏，陳晨，徐國榮.飼料中微量元素銅、鋅、鐵、錳的快速測定方法 ［J］.飼料工業(yè)，1998， 19（6）：23.

［4］鐘艷玲，王振來，鄭寶蓮等.微量元素鋅在養(yǎng)殖生產(chǎn)中的應(yīng)用［J］.動物保健，2006（6）：28－29.

［5］李清曉，李忠平.鐵元素的營養(yǎng)作用及在動物生產(chǎn)上的應(yīng)用［J］.飼料博覽，2004（4）.

［6］王彥波，許梓榮.飼料中重金屬鉛的毒害機理與控制［J］.飼料博覽，2005（1）：31－33.

［7］丁景華，李鳳梅，孟楠.葫蘆島地區(qū)飼料中重金屬鉛的檢測分析［J］.飼料博覽，2013（4）：25－27.

［8］濮永華.保山市畜牧獸醫(yī)發(fā)展側(cè)記［M］.昆明：云南科技出版社，2012：114.

［本文發(fā)表于 《云南飼料》2014.01期］