根據(jù)平衡系統(tǒng)的吉布斯 （Gibbs） 自由能 （即前文提到的自由能） 判據(jù)， 系統(tǒng)自由能G在平衡時(shí)應(yīng)達(dá)到最小， 即

δG＝0 （7-25）

因此， 首先需要表示出系統(tǒng)的自由能， 再利用該判據(jù)建立所需的方程。

燃燒產(chǎn)物系統(tǒng)總的自由能等于產(chǎn)物中各組分的自由能之和， 即式中，Gm，i和Gm，j分別為1mol理想氣體組分i和1mol凝相組分j的自由能，稱為摩爾吉布斯自由能， 并有

式中，pi為氣相組分i的分壓強(qiáng)；G0m，i和G0m，j分別為標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)下1mol組分i和j的自由能，稱為標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能， 它只是溫度T的函數(shù)， 并由自由能定義可得

式中，H0m，T和S0m，T分別為溫度T下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓和標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵，可通過熱力數(shù)據(jù)手冊(cè)或熱力數(shù)據(jù)表 （如JANAF表） 獲得， 見式 （7-16） 或式 （7-17）。

根據(jù)道爾頓分壓定律，組分i的分壓強(qiáng)pi與混合物壓強(qiáng)p的關(guān)系，有

式中，ng為氣相組分的總物質(zhì)的量，有

將式 （7-27）、 式 （7-29） 和式 （7-30） 代入式 （7-26）， 得

這就是計(jì)算化學(xué)平衡系統(tǒng)總的吉布斯自由能的公式， 在一定壓強(qiáng)下， 它既與組分物質(zhì)的量ng、ns有關(guān)，也與溫度T有關(guān)。