實(shí)驗(yàn)技術(shù)十六　對(duì)氯鄰硝基苯胺的制備（硝化）

【實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹?/p>

（1）掌握對(duì)氯鄰硝基苯胺的制備方法。

（2）掌握混酸硝化、氨解反應(yīng)的機(jī)理。

（3）了解對(duì)氯鄰硝基苯胺的性質(zhì)和用途。

【實(shí)驗(yàn)原理】

硝化反應(yīng)是指向有機(jī)物分子中引入硝基（—NO₂）的反應(yīng)過程。

硝化劑是硝酸、硝酸和各種質(zhì)子酸的混酸、氮的氧化物、有機(jī)硝酸酯等。最常用的混酸是硝酸和硫酸的混合物。

硝化方法有：硝酸－硫酸的混酸硝化法；在硫酸介質(zhì)中的硝化；有機(jī)溶劑－混酸硝化；在乙酐或乙酸中硝化；稀硝酸硝化；置換硝化；亞硝化。

最常用的方法是混酸硝化法，它與稀硝酸硝化法相比具有如下特點(diǎn)：混酸比硝酸產(chǎn)生更多的NO^＋₂，硝化能力強(qiáng)，反應(yīng)速度快，而且不易發(fā)生氧化副反應(yīng)，產(chǎn)率高；混酸中的硝酸用量接近理論量，硝酸幾乎可以全部得到利用；硫酸的比熱容大，避免硝化時(shí)的局部過熱現(xiàn)象，反應(yīng)溫度容易控制；硝化產(chǎn)物不溶于廢硫酸中，便于廢酸的循環(huán)使用；混酸的腐蝕作用小，可使用碳鋼、不銹鋼或鑄鐵設(shè)備。

氨基化反應(yīng)是指氨與有機(jī)化合物發(fā)生復(fù)分解而生成伯胺的反應(yīng)。它包括氨解和胺化。脂肪族伯胺的制備主要采用氨解和胺化法。芳伯胺的制備主要采用硝化－還原法，但是，如果用硝化－還原法不能將氨基引入芳環(huán)的指定位置或收率很低時(shí)，則需采用芳環(huán)上取代基的氨解法。其中最重要的是鹵基的氨解，其次是酚羥基、磺基或硝基的氨解。

氨基化劑主要是液氨和氨水。有時(shí)也用到氣態(tài)氨或含氨基的化合物，如尿素、碳酸氫銨和羥胺等。

對(duì)氯鄰硝基苯胺的合成是以對(duì)二氯苯為原料，用混酸硝化，制得2，5－二氯硝基苯，然后用氨水進(jìn)行氨解，得到目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)方程式如下：

2，5－二氯硝基苯的氨解，屬于芳環(huán)上鹵基的氨解，是親核取代反應(yīng)，因芳環(huán)上含有強(qiáng)吸電基，故可采用非催化氨解的方法。

【產(chǎn)品性質(zhì)和用途】

對(duì)氯鄰硝基苯胺呈橘黃色或橘紅色針狀結(jié)晶，熔點(diǎn)116～117℃，不溶于水，溶于甲醇、乙醚和乙酸，微溶于粗汽油。本品有毒。

本品主要用作棉、粘膠織物的印染顯色劑，也可用于絲綢、滌綸織物的印染；還可用作大紅色淀、嫩黃10G等有機(jī)顏料的中間體、冰染染料的色基（即大紅色基3GL）等。

【實(shí)驗(yàn)內(nèi)容】

1.2，5－二氯硝基苯的制備

在裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗的500mL四口瓶中，加入144g　96%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的硫酸，再加入118g的對(duì)二氯苯，攪拌均勻，然后用54.4g　96%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）硫酸和54.4g 100%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的硝酸的混酸進(jìn)行硝化。放置1.5h，過濾出沉淀的2，5－二氯硝基苯。

2.對(duì)氯鄰硝基苯胺的合成

向500mL高壓釜中加入30%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氨水279g，升溫至170℃，在該溫度下經(jīng)2 h，壓入118g　2，5－二氯硝基苯，保溫3h。反應(yīng)畢，冷卻至30℃，過濾，水洗，干燥，得對(duì)氯鄰硝基苯胺105g，收率達(dá)99%，產(chǎn)品含量為99%。

【思考題】

（1）請(qǐng)說明氨解反應(yīng)的速度與哪些因素有關(guān)。

（2）請(qǐng)說明鄰氯對(duì)硝基苯胺的制備方法。