能量和熱動力學(xué)
關(guān)于物質(zhì)結(jié)構(gòu)的問題現(xiàn)在被放在一個確定的基礎(chǔ)上,因而可以轉(zhuǎn)向另一個問題——物質(zhì)的行為。
卡諾(1796—1831) 1824年,法國工程師卡諾發(fā)表了他科學(xué)生涯的唯一一部出版物《關(guān)于熱的動力能量的思考》。從理論的角度,這是一篇杰出的文章,因?yàn)樗粌H建立了現(xiàn)代熱動力學(xué),而且賦予該門科學(xué)的現(xiàn)代形式。但是卡諾對問題的理論方面不太關(guān)心,他關(guān)心的是作為工程師所要碰到的工業(yè)經(jīng)濟(jì)的實(shí)際問題。蒸汽機(jī)已經(jīng)普遍使用,但必須有燃料才能工作??ㄖZ希望知道對于某一特定開銷的燃料,會得到多少回報(bào),而且如何將回報(bào)最大化。他想到通過提高高度來提高重量的辦法,他關(guān)于熱的概念的討論也因而與工作聯(lián)系在一起。
焦耳(1818—1889) 卡諾的觀點(diǎn)對于科學(xué)的進(jìn)步影響不大,但道爾頓的學(xué)生,曼徹斯特的詹姆斯·普雷斯科特·焦耳重新對之進(jìn)行發(fā)展時,情況發(fā)生了很大變化。焦耳在功與熱的關(guān)系方面做了一系列非常熟練的實(shí)驗(yàn),測量了如在容器中攪動水做功產(chǎn)生的熱的量。他將自己的單位功定義為“尺磅”,即將1磅重量提升1英尺所做的功;將熱單位定義為“卡”,即將1磅水在華氏刻度表上提升一格所需要的熱量,然后他提出,兩個單位之間存在一種固定的關(guān)系,一格單位的熱總是提供同樣的確定單位的功——該數(shù)量我們現(xiàn)在描述為“熱功當(dāng)量”。熱和功之間可以互相轉(zhuǎn)換一定已經(jīng)成為普遍現(xiàn)象,焦耳通過實(shí)驗(yàn)顯示,這種轉(zhuǎn)換是在固定比率的情況下進(jìn)行的,并對比率進(jìn)行了確定。還有運(yùn)動的動能、勢能通常通過活勁來表示,即焦耳所稱的“活的力”。另外一種是潛在能,如鐘錘提升的能量,焦耳發(fā)現(xiàn),這些也可以通過固定比率進(jìn)行轉(zhuǎn)換,每一個都有用熱或功表達(dá)的確定對稱項(xiàng)。1847年,他宣布“當(dāng)活的力被明顯毀壞后,無論是通過碰撞、摩擦或是任何類似的方式,都會有確定的熱得到回復(fù)。相反的情況也是這樣……熱、活的力和空間吸引(如果與當(dāng)前課題一致,我也愿意為之發(fā)送一道光)是可以互相轉(zhuǎn)換的。而在這些轉(zhuǎn)換中,沒有任何損失”(這一點(diǎn)首先通過在教堂閱讀室的一個演說向世界宣布,然后在曼徹斯特周報(bào)上向世界首次發(fā)表)。
法拉第的圣誕演講
不僅沒有任何損失,實(shí)際上也沒有獲得任何物質(zhì),因?yàn)檗D(zhuǎn)換是以固定的比率進(jìn)行的,這表明,明顯的,為什么永久運(yùn)動是不可能的。任何一個自然系統(tǒng)都含有一個確定但有限的做功能力,而永久運(yùn)動要求一個無限和不確定的能力。
討論還可以完全轉(zhuǎn)過來。如果經(jīng)驗(yàn)表明永久運(yùn)動是不可能的,這一定意味著通過轉(zhuǎn)換無法獲得做功的能量,因而所有轉(zhuǎn)換一定具有固定的轉(zhuǎn)換率。1847年,也就是焦耳宣布自己發(fā)現(xiàn)的同一年,德國物理學(xué)家赫爾曼·馮·亥姆霍茲(1821—1894)發(fā)表了一本小冊子《力的守恒》,其中他進(jìn)行了類似的思考并得到了與焦耳一樣的結(jié)論:熱和功可以以固定比率進(jìn)行互換。焦耳是通過直接實(shí)驗(yàn)得到了答案,而亥姆霍茲則是通過基于永久運(yùn)動不可能這樣的抽象思維得出了答案。
開爾文男爵(1824—1907) 大約在同時期,威廉·湯姆森爵士,即后來的開爾文男爵,開始通過數(shù)學(xué)方法研究這些學(xué)說,并在其上建立了連貫的知識體系?,F(xiàn)在已經(jīng)知道,每個物質(zhì)體系都包含有一個熱量場、“活的力”等等,這代表著做功的能力,可以通過固定比率互相轉(zhuǎn)換,而總量在所有轉(zhuǎn)換中保持不變,除非出現(xiàn)了從外界獲得或失去的情況。開爾文將這種現(xiàn)象稱為“能量”,即將引入物理的術(shù)語。
焦耳的原則現(xiàn)在可以表達(dá)為能量得到保存,他對該原則的的第一次明確表述主要與機(jī)械力和熱有關(guān),但是后來他證實(shí)該原則同樣適用于電力。1853年,化學(xué)家尤利烏斯·湯姆森發(fā)現(xiàn)能量也在化學(xué)轉(zhuǎn)換中得以保存,通過這種方式,能量守恒廣泛的一般原則得以在自然科學(xué)中確立,與質(zhì)量守恒形成了匹配的對稱。能量,和質(zhì)量一樣,被認(rèn)為是具有恒常的總量,宇宙中能量和質(zhì)量重新分配,所發(fā)生的一切變化都不會改變其總量。
開爾文勛爵現(xiàn)在為能量或熱的測量提出了一個準(zhǔn)確的刻度表。在承認(rèn)熱是基于物體粒子的自由運(yùn)動,他提出溫度測量的起點(diǎn)是從0點(diǎn),即沒有此類運(yùn)動發(fā)生開始——溫度的“絕對零度”。由卡諾提出的理論思考顯示,這對所有物質(zhì)有效,實(shí)驗(yàn)將其確定為-273℃。在此之前的溫度計(jì)依賴汞或其他物質(zhì)的熱膨脹,但開爾文新的“絕對刻度”與特殊物質(zhì)的特性無關(guān)。
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